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锂离子电池干法电极即相对于传统湿法合浆、涂布、干燥所制备电极的湿法电极工艺而言,其特色在于极片制备过程不使用任何溶剂或添加剂。
Maxwell曾是全球知名超级电容器企业,拥有干法电极数项专利
干法电极最早应用于超级电容器领域,依据Maxwell专利介绍,干法电极指在不使用溶剂和添加剂的情况下,将通过研磨干纤丝化干碳和干粘结剂得到干混合物压缩得到自支持干膜,将上述干膜粘合到集电器上所形成的电极,即干法电极。
Maxwell专利技术最早应用于超级电容器领域,所以最初研制干法电极是将干碳与粘结剂混合、纤丝化成膜,然后再压延到集流体上。
后来将该技术推广到锂离子电池领域,但整体流程并未发生明显改变,仍然是将电极活性物质、导电剂与粘结剂在不使用溶剂和添加剂的情况下,通过研磨干纤丝化,然后压缩制成自支持干膜,将所得自支持干膜粘合到集电器上所制成的电极,即锂离子电池所用的干法电极。
所谓“干”,是与传统电极相比而言;传统电极工艺在极片制造过程中,使用溶剂如水、NMP等将活性物质、导电剂与粘合剂混合得到浆料,再把浆料涂敷在集流体上经烘干、辊压等工序得到电极;而干法电极的制作过程不使用任何溶剂和添加剂。因此干法电极技术,可以节省湿法涂布后的干燥干环节,设备投资、占地面积、能耗相应降低。
据报道,干法电极技术生产占地面积节省90%,总体成本降低10%-20%,特斯拉在4680电池生产中使用干法电极工艺。
(1)电极生产过程不使用水与任何有机溶剂,因此不需要极片烘干流程,也不需要如NMP回收等设备,节约投资与能源,并且环保无害;
(2)因为极片生产过程没有使用溶剂,所以制成电芯之后,电芯烘烤时间也会相应缩短;
(3)极片中若存在溶剂残留,在电池循环过程中,会发生副反应,导致电池性能衰减;干法电极无溶剂残留,因此避免了湿法的上述缺点,电池寿命得到改善;
(4)干法电极技术可以生产出更厚的极片,有利于提升电池能量密度;
(6)纤维状粘结剂分布在活性物质周围,致密完整的三维网状结构,提升电极柔韧性;
本文介绍特斯拉所用的Maxwell干法电极工艺流程,分为干混料-干纤丝化-压延三个步骤。
干法电极制备流程图
(1)干混,将干活性物质、干导电颗粒、干粘结剂混合,得到干混合物;
干混粉末
(2)干纤丝化,在不使用溶剂和添加剂的情况下,对干混合物研磨纤丝化;为形成具有足够物理以及电性能的自支持干膜,需要足够高的剪切力。
(3)将干纤丝化的混合物压缩得到自支持干膜,将干膜粘合到集流体上形成干法电极。
压延后的极片
以NMC111为正极材料、石墨作为负极,正极面密度36mg/cm2,截止电压范围2.8V~4.2V,分别采用干法和湿法工艺制作全电池,测试其倍率性能,发现干法工艺倍率性能明显优于湿法。
NMC/墨软包电池0.5C/1C循环测试,2000次循环后容量保持率不低于90%。
干法电极因其与传统湿法工艺相比有诸多优势,将在下一代锂离子电池中应用,特斯拉ModeL Y搭载4680电池,即使用干法电极工艺。自2019年特斯拉收购Maxwell,至今已近三年的时间,特斯拉2021年将Maxwell超级电容器业务出售给UCAP Power,但保留了干法电极技术,现在回头看,特斯拉当初溢价收购Maxwell,应该是主要为了其干法电极技术。干法电极在应用中也有一些工程化的问题,特斯拉在过去的几年中对Maxwell技术进行了很多改进,以便适应工业化生产。
Dry Electrode Coating Technology
The End